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離子交換樹脂
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離子交換樹脂

陰離子交換樹脂的合成(三)

陰離子交換樹脂的合成(三)

  • 2022-10-26

2.強(qiáng)堿性陰離子交換樹脂的合成

在陰離子交換樹脂中,季銨基強(qiáng)堿性樹脂的產(chǎn)量最大。主要品種是含一N+(CH3)3的、交聯(lián)度為78的凝膠型樹脂,稱為強(qiáng)堿I型。另一種含一N+(CH3)2CH2CH2OH基的離子交換樹脂,稱強(qiáng)堿II型。強(qiáng)堿性陰離子交換樹脂可以去除水中包括硅酸根、有機(jī)酸根在內(nèi)的所有陰離子,主要用于純水制備。從應(yīng)用的角度來說,要求這類離子交換樹脂具有較高的體積交換量,較好的離子交換動力學(xué)性能,合適的粒度分布和較高的機(jī)械強(qiáng)度。除此之外,還有一些不同用途的低交聯(lián)度(4%DVB)的凝膠型和較高交聯(lián)度(8%~12%DVB)的大孔型強(qiáng)堿性陰離子交換樹脂。

不同結(jié)構(gòu)的交聯(lián)聚苯乙烯球體,經(jīng)氯甲基化后,用三甲胺胺化便得到強(qiáng)堿I型的樹脂。該反應(yīng)可在30℃左右順利進(jìn)行。但需加入適當(dāng)溶劑,如苯、乙烷、四氯化碳、二氧六環(huán)、丙酮、乙醇等,否則不僅胺化速度較慢,還可能發(fā)生交聯(lián)副反應(yīng)。

在實(shí)際生產(chǎn)中,可以采用三甲胺水溶液,也可使用三甲胺鹽酸鹽。在以三甲胺鹽酸鹽進(jìn)行胺化時,往體系中慢慢加入NaOH溶液,使三甲胺逐步游離出米進(jìn)行反應(yīng),可在16h 左右完成。

以同樣的方式,用二甲基乙醇胺進(jìn)行胺化,可得到強(qiáng)堿II型陰離子交換樹脂。

交聯(lián)度對凝膠型強(qiáng)堿性陰離子交換樹脂的性能有極大的影響。低交聯(lián)樹脂在水中的溶脹度大,網(wǎng)孔也大,有利于體積較大的有機(jī)離子的交換。但這種樹脂的體積交換量較小,強(qiáng)度也差。特別是轉(zhuǎn)型(OH->C1)時的體積變化較大,會影響操作過程和使用壽命。交聯(lián)度過高時,樹脂的結(jié)構(gòu)過于緊密,往往使氯甲基化的程度降低,交換量下降,對有機(jī)離子的交換速度和交換量會顯著地變小。

胺化過程對凝膠樹脂的強(qiáng)度有較大的影響。為防止樹脂破裂,一般在胺化介質(zhì)中加入適量的NaCl。三甲胺或(NaOH)也要采取逐步(或分批)加入的方式,并在反應(yīng)完成之后慢慢加水稀釋,洗去殘余的三甲胺。

除三甲胺外,三乙胺、三丁胺、二甲基丙醇胺、甲基二乙醇胺、二辛基乙醇胺等也可用于氯甲基化交聯(lián)聚苯乙烯的季銨化反應(yīng)。只是由于這些胺的體積較大,胺化反應(yīng)難于進(jìn)行得完全,胺化產(chǎn)物的離子交換性能也必然會受到基團(tuán)位阻的影響,因此并未在實(shí)際生產(chǎn)中應(yīng)用。商品樹脂AmberliteIRA-400、Dowex-1及國產(chǎn)的201等均是用三甲胺胺化的產(chǎn)品,Amberlite IRA-410、Dowex-2及國產(chǎn)的202為二甲基乙醇胺胺化的II型樹脂。

大孔樹脂的胺化方法與凝膠樹脂相似。胺化反應(yīng)的速度(加料的速度)可以快一些,并且即使在反應(yīng)介質(zhì)中不加NaCl也不致于引起球體碎裂。

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